浙江破獲首例“COD去除劑”投加案

近日，浙江省湖州公安召開湖州公安“守青山、護綠水”專項行動通報會。通報了浙江省首例使用“COD去除劑”篡改監測數據污染環境案，為首次對外公布案情。

2021年5月20日，長興警方破獲一起篡改監測數據污染環境案，抓獲犯罪嫌疑人4名，查扣涉案“COD去除劑”1噸。自2019年11月以來，長興某環保科技有限公司（系市級重點排污單位）為解決污水中COD（化學需氧量）含量長期超標的問題，購入“COD去除劑”（氯酸鈉混合物）違規添加到待檢測污水中，通過篡改、偽造自動監測數據干擾自動監測設施的方式逃避監管，非法超標排放廢水，造成環境污染。

什么是COD去除劑？

COD去除劑污水處理行內也叫屏蔽劑、掩蔽劑，其中的主要成分主要是氯的高氧化物，主要成分是氯酸鈉NaClO3，屬于一種強氧化性的化學藥劑，通常為白色或微黃色粉末狀晶體。
 
在常溫下，氯酸鈉不會與COD發生反應，只有在測量COD時，酸性條件下高溫消解時才起到了氧化COD的作用。COD去除劑的目的作用是干擾COD的測量，屏蔽COD而已，水中真正的COD并沒有被去除。

使用COD去除劑涉嫌什么違法？
2020年5月，生態環境部生態環境執法局和陜西省生態環境廳聯合現場調查發現陜西環保集團水環境（神木）有限公司運營的神木市污水處理廠使用一種“COD去除劑”處理污水。生態環境部對該去除劑進行模擬實驗，分析研究組分及COD去除功效；組織相關行業專家論證，并咨詢法律專家，綜合得出：“COD去除劑”主要組分為氯酸鈉，該物質并不能真正去除水中的COD，只是掩蔽了COD的測定過程，使得COD的測定結果偏低，該污水處理廠使用該物質處理污水，應認定為“通過篡改、偽造監測數據的方式逃避監管違法排放污染物”。

COD超標有哪些原因？
 
出水COD異常，實際中常見原因有三類：
 

1、還原性無機物含量異常

要想搞清楚這一問題，首先明白COD指的是啥。針對這個概念，專業書籍的解釋是：
化學需氧量COD（ChemicalOxygen Demand）是指在一定的條件下，采用一定的強氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質多少的一個指標。 
這個概念是準確的，但是問題是，COD不是表示用來表示污水中的有機污染物的嗎？怎么概念中說的是還原性物質？
這是一個很關鍵的問題，原因是，一般情況下污水中的還原性物質主要為有機物，所以在水處理領域就把二者當成一回事兒了。事實上，COD的測定值還包含了亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無機物，要大于污水中真正的還原性有機物的量。
這個環節就包含了一個導致出水COD異常的原因，即進水或者中間段的還原性無機物含量出現了異常，導致COD的測定不夠準確，而有機物的實際情況沒有波動。
這個情況在高氨氮廢水調試階段經常會出現，因為高氨氮廢水初期會停留一段時間的短程硝化，出現亞硝酸鹽累計，導致的COD的異常！

2、生化系統出現問題
除了少數的有機物含量異常的情況，最常見的就是生化系統異常的情況，常見的因素有：
1、溫度波動，引起污泥活性發生變化，進而影響對COD的分解；

2、營養料比例不均衡，常見的如C、N、P比例長期失衡，污泥活性下降，有機物分解受影響；

3、水中溶解氧波動，污泥活性受到影響，使污水COD處理效率出現異常；

4、生化系統進入有毒物質，污泥中毒，影響處理效率；

5、過多的鹽分進入生化系統，微生物活性降低，代謝異常，出水COD升高；

6、污泥老化，生活系統的降解性能下降，出水COD升高；

7、前段厭氧池水解效果變差，好氧池段進水可降解性變差，出水異常；

8、曝氣過于激烈，菌膠團破裂，散逸出微小顆粒，引起COD升高；

3、進水沖擊負荷
除上述情況，進水水質、水量的波動也會導致出水COD異常。
1、進水量升高，調節池沒有對沖擊進行有效的緩沖，導致生化段停留時間縮短，有機物未得到有效的去除，出水異常；

2、進水水質出現波動，生化系統應急未進入穩定狀態，或者導致系統異常，影響有機物的降解，出水水質異常。

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